近年來,隨著呼吸道傳染病毒的大肆橫行,公共衛(wèi)生問題受到各界的重視。
特別是今年,新型冠狀病毒在全球傳播,對人類生命構成巨大威脅,醫(yī)用口罩、防護服等成為防止病毒傳播、保護人群健康的重要防護裝備。
不同用途或級別的防護口罩與服裝采用的材料和制備方法不同,作為最高級別的醫(yī)用防護口罩(如N95)和防護服,采用3~5層無紡布復合而成,即SMS或SMMMS組合。
這些防護用品里面重要的就是阻隔層,即熔噴無紡布層M,該層的纖維直徑比較細,為2~3μm,它對防止細菌和血液的滲透起著至關重要的作用。該超細纖維布表現(xiàn)出良好的過濾性、透氣性和吸附性,因此被廣泛應用于過濾材料、保暖材料、醫(yī)用衛(wèi)生等領域。
聚丙烯熔噴無紡布生產技術與工藝
熔噴無紡布生產流程一般是高聚物樹脂切片的喂入→熔融擠出→熔體雜質過濾→計量泵精確計量→噴絲→成網(wǎng)→切邊卷繞→產品后加工。
熔噴工藝原理是將聚合物熔體從模頭噴絲孔擠出,形成熔體細流。同時,噴絲孔兩側的高速高溫氣流對熔體細流進行噴吹與拉伸,從而細化成細度只有1~5μm的細絲,而后這些細絲被熱氣流拉斷為45mm左右的短纖維。
為防止熱氣流將短纖吹散,設置真空抽吸裝置(在凝網(wǎng)簾下方),以均勻收集高速熱風拉伸形成的超細纖維。最后,它依靠自黏制成熔噴無紡布。
主要工藝參數(shù)
聚合物原料的性質:包括樹脂原料的流變性能、灰分、相對分子質量分布等。其中,原料的流變性能是最重要的指標,常用熔融指數(shù)(MFI)表示。MFI越大,該材料的熔體流動性越好,反之越差。樹脂原料的分子量越低,MFI越高,熔體黏度越低,越適合牽伸不良的熔噴工藝。對聚丙烯來說,要求MFI在400~1800g/10mIN范圍內。
在熔噴生產過程中,按照原料和產品的需求調節(jié)的參數(shù),主要有:
(1)熔體擠出量當溫度恒定,擠出量增大,熔噴無紡布定量增加,強度相對提高(到達峰值后減小)。其與纖維直徑成線性增加的關系,擠出量過多,纖維直徑增大,根數(shù)減少且強度下降,黏合部位減少,引起并絲,故無紡布相對強力下降。
(2)螺桿各區(qū)溫度它不僅關系到紡絲過程的順利與否,而且影響到產品的外觀、手感和性能。溫度過高,會出現(xiàn)“SHOT”塊狀聚合物,布面疵點增多,斷纖維增加,出現(xiàn)“飛花”。溫度設置不當會導致噴頭堵塞、噴絲孔磨損,損壞設備。
(3)拉伸熱空氣溫度拉伸熱空氣溫度一般用熱空氣速度(壓力)表示,對纖維的細度產生直接影響。在其他參數(shù)相同的情況下,增大熱空氣速度,纖維變細,纖維間結點增大,受力均勻,強力增大,無紡布手感變得柔軟光滑。但速度過大,易出現(xiàn)“飛花”,影響無紡布外觀;降低速度,孔隙率增加,濾阻減小,但濾效變差。需要注意的是,熱空氣溫度要與熔體溫度相近,否則會產生氣流,損壞箱體。
(4)熔體溫度熔體溫度也叫熔噴模頭溫度,與熔體流動性息息相關。溫度升高,熔體流動性變好,黏度降低,纖維變細且均勻性變好。但黏度不是越低越好,黏度過低,會造成過度牽伸,纖維易斷,形成超短超細纖維飛散在空中無法收集。
(5)接收距離接收距離(DCD)是指噴絲板與成網(wǎng)簾之間的距離,該參數(shù)對纖網(wǎng)的強力影響尤為顯著。DCD增加,強度和抗彎剛度下降,纖維直徑減小,黏結點減少,所以,無紡布柔軟蓬松,其透氣率增加,濾阻和濾效降低。當距離過大,纖維受熱空氣氣流的牽伸減小,在牽伸過程中纖維之間會發(fā)生纏結,造成并絲;當接收距離過小,纖維無法完全冷卻,引起并絲,無紡布強力下降,脆性增大。
1.2.3離線工藝參數(shù)
只能在設備不工作的時候調節(jié)的參數(shù),如噴絲孔的直徑(φ)、熱空氣噴射角度(α)等。φ小有利于噴出超細纖維,但孔徑小加工困難。α是指氣流與模頭底面的夾角。在噴絲孔軸線區(qū)域,氣流速度高,對熔體牽伸有利[20]。α越大,氣流在噴絲孔軸線上的分量就越大,理論上80°和60°產生的牽伸效果相近,但是80°夾角在機械結構上存在較大的阻礙,因此,在實際生產過程中采用的是60°的夾角。
國內外聚丙烯熔噴技術發(fā)展狀況
聚丙烯熔噴料專用料的制備:由于熔噴無紡布工藝具有特殊性,作為其專用的聚丙烯料,需要滿足3點要求:高MFI、較窄的相對分子質量分布、較低的灰分。傳統(tǒng)聚丙烯原料的MFI不能滿足熔噴工藝的要求,因此需要將聚丙烯原料轉為熔噴專用聚丙烯料,才能生產出合格的超細纖維布。目前,獲得高MFI聚丙烯的方法主要有化學降解法和加氫控制法。
(1) 化學降解法
添加有機過氧化物是均聚聚丙烯顆?;瘜W降解的主要方法。其降解機理分為三步:一是螺桿擠出機內的高溫,使過氧化物分解,產生自由基;二是自由基攻擊聚丙烯鏈上的-CH2-基團,使其失去H原子;三是聚丙烯自由基的分子鏈斷裂,聚合物完成降解,分子量降低,MFI提高。
(2) 加氫控制法
在聚合過程中加入氫氣,通過控制氫氣的量來調節(jié)聚丙烯的熔體流動速率。該方法只能夠在一定范圍內控制聚丙烯分子量,且分子量分布較寬,對MFI的調節(jié)范圍也很有限。聚丙烯MFI超過30g/10Min后,生產變得困難,對熔噴產品性能影響大,因此,沒有被廣泛應用。2020年5月,燕山石化股份有限公司采用氫調法新技術生產聚丙烯熔噴專用粒料,并試制成功,其濾效高于97%,可用于制作N95等高級口罩。
聚丙烯熔噴布工藝的發(fā)展
熔噴工藝作為起源較早的非織造布生產工藝,是20世紀50年代由美國海軍研制成功的。隨后,美國Exxo公司和AccurATe公司進一步研究該技術,聯(lián)手制造出了第一臺熔噴無紡布機組,20世紀70年代末,Exxo公司將該技術轉讓給民用。
各大公司基于此基礎進行研究并取得專利,如美國JMI公司對常規(guī)熔噴模頭進行改進,通過模頭并列裝置使模頭更換速度加快,,節(jié)省了生產線模頭替換的時間;美國BiAx公司為了提高生產效率,研制了熔噴模頭多排噴絲孔的結構;日本Chisso公司首次研發(fā)了雙組分共軛纖維熔噴纖網(wǎng)以及海島纖維熔噴纖網(wǎng)的設備;德國LevenhAus-en公司對熔噴模頭進行改良,使其生產效率高,且產品性能優(yōu)異。熔噴法無紡布因此得到飛速發(fā)展,一躍成為無紡布的第二大生產方法。
國內早在20世紀50年代末就開始了熔噴技術的研究。20世紀90年代初,北京化工研究所、中國紡織大學等設計的熔噴模頭,在國內生產了近百臺。而后,安徽奧宏等企業(yè)先后引進5條連續(xù)熔噴生產線,打開了我國熔噴市場新局面。當時國內熔噴無紡布主要的應用領域是電池隔板、吸油材料、過濾材料等,但由于市場的限制,發(fā)展緩慢。近十年,隨著經(jīng)濟和技術的發(fā)展,環(huán)境保護意識的增強,我國熔噴技術得到高速發(fā)展,熔噴生產設備已經(jīng)能完全實現(xiàn)國產化。
聚丙烯熔噴無紡布制備新技術
熔噴工藝的新技術研究主要有幾點:
聚丙烯原料改性技術:通過在等規(guī)聚丙烯粒料中添加有機物或無機物,對其進行改性,提高駐極電荷的穩(wěn)定性以及熔噴布的過濾性。劉妙崢將聚四氟乙烯作為駐極添加劑,與聚丙烯進行雜化處理,制成PTFE/PP熔噴無紡布,當PEFE添加量為0.1%,改性復合熔噴濾料的濾效可達81.2%;未改性時,濾效僅為68.2%。
ZHANG等通過在聚丙烯粒料中添加增能助劑,制得的改性聚丙烯熔噴濾料濾效可達99.2%(克重40g/m2),濾阻僅為92PA,可滿足防護口罩的呼吸需求。采用添加助劑的方式對聚丙烯改性,可有效提高防疫防護紡織品的濾效及駐極體的穩(wěn)定性。
駐極處理技術駐極:處理可使纖維帶上持久電荷,在濾阻不變的情況下,極大提高熔噴布的過濾效率。電暈駐極是最常見的駐極技術,駐極電壓較高、時間較長、電極之間距離較小的駐極效果好。但電駐極產生的駐極體數(shù)量有限且不穩(wěn)定,駐極效果不夠理想。
隨著科技發(fā)展,水駐極熔噴布法作為新穎的駐極技術出現(xiàn),其原理為:高壓水泵配制的超純水從扇形噴嘴噴出,噴射在熔噴布的一面,摩擦產生的靜電荷沉積在熔噴纖維中。水駐極技術能使熔噴布做到低阻(81.6PA)、高效(94.98%),且保持時間長。張星等最新研究成果表明,水刺駐極處理聚丙烯針刺非織造材料,濾效由48.7%提升至85.6%。駐極處理作為熔噴工藝中不可或缺的技術,應研究多重駐極處理技術,為提高熔噴布的濾效和綜合性能提供技術支撐。
納米熔噴纖維技術:納米熔噴纖維是突破ExxoN專利技術而研發(fā)的納米級別纖維,相對于傳統(tǒng)熔噴纖維,纖維直徑小,比表面積大。NIT公司通過改良噴絲孔結構,使噴絲孔直徑達63.5μm,可紡制直徑為200~500Nm的纖維;RieTer公司研制了一種單模頭熔噴納米纖維設備,單纖直徑為500Nm;Hills公司在該技術上也取得了很大的進展,制得的熔噴納米纖網(wǎng)的單纖直徑可小于250Nm,90%以上的纖維直徑在50~400Nm之間。盡管國外已經(jīng)有關于納米熔噴技術的研究,但迄今對該技術仍缺乏系統(tǒng)的理論分析與研究,國內在納米熔噴纖維技術領域研究甚少。
作為一種重要的材料,聚丙烯熔噴無紡布具有良好的市場前景,尚需繼續(xù)加大研發(fā)力度,提高性能,降低成本。未來的研究重點主要有3個方面:
(1)聚合物的改性繼續(xù)優(yōu)化聚丙烯樹脂的改性技術,提高聚丙烯熔噴布的性能,如強力、韌性等。
(2)設備的改進改進熔噴模頭,紡出均勻度更好、韌性更強、直徑更小的的纖維。
(3)技術的結合將熔噴技術與其他紡絲技術相結合,制備出性能更加優(yōu)異的復合型熔噴材料。